如果有以下情况出现，当事人是不能通过民政机关办理协议离婚手续的：
1.一方要求离婚的。也就是说，一方要求离婚，另一方不同意的，要求离婚的当事人只能向法院起诉要求离婚。
2.双方要求离婚，但是对子女抚养、夫妻一方生活困难的经济帮助、财产及债务处理等事项未达成协议的，当事人只能通过法院解除。虽然双方都同意离婚，但是对于财产分割、子女抚养等分歧不能达成一致意见的，也不能到民政局办理协议离婚手续，而只能通过法院解决双方的争议，从而以诉讼手段解除双方的婚姻关系。
3.一方或者双方当事人为限制民事行为能力或者无民事行为能力的。如果一方为精神病患者，被医院确诊为无民事行为能力，民政局是不可以受理离婚申请的，因为民政局不能确定当事人是否具备真实自愿的离婚意愿。同样，法院也不会直接受理被确定为无民事行为能力的当事人的离婚起诉，只能由另一方当事人起诉。若当事人被医学鉴定为无民事行为能力人的，包括当事人亲属在内的任何其他人都不能代替当事人起诉离婚。如果对方当事人是无民事行为能力人，当事人可以向法院提起，而由对方当事人的法定监护人作为对方当事人的代理人参加诉讼。
4.未办理结婚登记的。如果当事人是事实婚姻或同居关系，根本没有办理结婚登记，如果现在闹离婚，只能到法院办理离婚手续，民政局不予办理。根据现行的法律规定，符合结婚实质要件的当事人双方是在1994年2月1日以前，虽然未登记结婚，但是以夫妻名义在一起同居生活的，构成事实婚姻。但如果现在解除事实婚姻关系，只能到法院办理离婚手续;1994年2月1日以后，男女双方在一起生活，只是同居关系，可以自行解除，不需要到民政局或法院办理解除关系手续，只是双方有财产或子女抚养纠纷，才可直接向法院起诉。
5.双方是在国外登记结婚的。随着时代的发展，越来越多的中国人和外国人结婚，是在外国登记的，或是在港、澳、台注册的，对于不在中国大陆登记的婚姻，当事人要解除，不管双方是否能够达成协议，只能通过人民法院以诉讼方式离婚。
一、什么是协议离婚
协议离婚又称两愿离婚或登记离婚，我国《》中称作双方自愿离婚，指婚姻关系因双方当事人的合意而解除的离婚方式。《婚姻法》第三十一条规定，男女双方自愿离婚的，准予离婚。双方必须到婚姻登记机关申请离婚。婚姻登记机关查明双方确实是自愿并对子女和财产问题已有适当处理时，发给离婚证。
协议离婚与诉讼离婚相比具备如下特点：1、快捷;2、保密性强;3、费用较低;4、有利于社会的和谐稳定;5、心理压力小
二、离婚协议的法律效力
协议离婚须满足的条件
在谈离婚协议书的效力之前，有必要先论述一下协议离婚需要满足的条件：1、离婚双方的当事人必须具有完全民事行为能力;2、男女双方离婚的意思表示必须真实;3、离婚协议必须是男女协商一致达成的，且符合法律规定;4、协议离婚须得到婚姻登记管理机关的审查批准。
根据婚姻法及相关司法解释：离婚协议中关于财产分割的条款或者当事人因离婚就财产分割达成的协议，对男女双方具有法律约束力。
三、离婚协议书如何反悔
1、在办理协议离婚之前或诉讼立案之前的反悔
离婚协议是男女双方协商一致达成的，系双方真实意思表示，根据双方约定的具体生效时间发生法律效力。离婚协议中关于子女抚养、财产分割、债权债务的承担等问题，任何一方在未与对方协商并征得对方同意的情况下，都不可擅自变更。
双方只有通过协商的途径双方重新签署离婚协议书，时间在后的离婚协议书中关于财产的分割与原来的不一致的，以新的离婚协议书为准。如一方拒绝，则旧的协议书中关于财产分割部分仍具有法律效力。如果原来的离婚协议书经过公证，双方须到公证机关撤销原来的公证，将新订立的离婚协议书重新办理公证。
